摘 要:本文試圖從原子結(jié)構(gòu)理論說(shuō)明,硫醇有機(jī)錫比羧酸有機(jī)錫有更優(yōu)異的熱穩(wěn)定性;金屬皂初期著色性差異及有機(jī)錫長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性;純稀土熱穩(wěn)定劑性能的理論分析,并歸納了影響PVC透明性的因素。
1、概述
熱穩(wěn)定劑是pvc樹(shù)脂能變成有實(shí)用價(jià)值的塑料不可缺少的助劑,幾十年來(lái),對(duì)PVC熱分解機(jī)理及熱穩(wěn)定劑化作用的研究,均有很大的發(fā)展,但熱穩(wěn)定劑的一些理論問(wèn)題,如常用的金屬皂類(lèi)熱穩(wěn)定劑,為何鋅、鎘、鋁類(lèi)的皂在PVC里初期著色性很小,而鋇、鈣、鍶初期著色性就較大?同為Sn、Sb熱穩(wěn)定劑為何有機(jī)羧酸鹽熱穩(wěn)定劑初期著色性就大?而其相應(yīng)硫醇鹽類(lèi)的初期著色性就小?等等問(wèn)題卻很少見(jiàn)報(bào)道,作者試著用原子結(jié)構(gòu)理論對(duì)一些問(wèn)題進(jìn)行理論分析,對(duì)從事生產(chǎn)和應(yīng)用熱穩(wěn)定劑的同仁或有所補(bǔ)益。
2、有機(jī)錫比羧酸有機(jī)錫有更優(yōu)良熱穩(wěn)定性
同樣的烷基,硫醇錫比羧酸錫初期熱穩(wěn)定性更優(yōu)異。其原因是由于與錫相聯(lián)的硫和氧的原子結(jié)構(gòu)不同所造成的。氧和硫元素在元素周期中同為第六族元素,它們區(qū)別在于其電子結(jié)構(gòu)不同。
由表1可以看出:硫原子比氧原子多一層電子,因而電子的屏蔽作用較大,使硫原子核原子共價(jià)半徑較大,電離勢(shì)及電負(fù)性比氧小。電負(fù)性它表示元素吸引電子(不是獲得電子)傾向性的大小??傊咏Y(jié)構(gòu)決定了硫原子對(duì)外層電子吸引力較氧小。在外因作用下(如熱、光及極性分子的誘導(dǎo)效應(yīng)等)硫醇中的硫原子(SΘ)較羧基中與錫相聯(lián)的氧原子(OΘ)更容易與PVC中不穩(wěn)定氯原子相對(duì)應(yīng)的碳原子(C?)形成配位鍵,最終取代PVC中不穩(wěn)定氯原子。從根本上防止PVC脫HCL的降解反應(yīng)發(fā)生。