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　　我們知道，熱固性塑料在尚未固化時(shí)，其主要組成物(樹(shù)脂)都是線型或帶有支鏈的聚合物。這些線型聚合物分子與熱塑性塑料中線型聚合物分子的區(qū)別在于;前者在分子鏈中都帶有反應(yīng)基團(tuán)(如羥甲基等)或反應(yīng)活性點(diǎn)(如不飽和鍵等)。固化時(shí)，聚合物分子鏈上反應(yīng)活性點(diǎn)之間或反應(yīng)活性點(diǎn)與交聯(lián)劑之間發(fā)生相互反應(yīng)而交聯(lián)在一起，這些化學(xué)反應(yīng)都稱為交聯(lián)反應(yīng)。已經(jīng)發(fā)生作用的基團(tuán)或活點(diǎn)對(duì)原有反應(yīng)基閉或活點(diǎn)的比值稱為交聯(lián)度。

熱固性塑料的交聯(lián)作用知多少

　　實(shí)際的交聯(lián)反應(yīng)是很難達(dá)到100%，其主要原因是：

　　(1)交聯(lián)反應(yīng)是熱固性樹(shù)脂分子向三維發(fā)展并逐漸形成巨型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程。隨著過(guò)程的進(jìn)展，未發(fā)生作用的反應(yīng)基團(tuán)之間，或者反應(yīng)活性點(diǎn)與交聯(lián)劑之間的接觸機(jī)會(huì)就越來(lái)越少，甚至變?yōu)椴豢赡堋?/p>

　　(2)有時(shí)反應(yīng)體系中包含著氣體反應(yīng)生成物(如水汽)，會(huì)阻止反應(yīng)的進(jìn)行。在塑料成型工業(yè)中，交聯(lián)一詞常常被硬化、熟化等詞代替。所謂“硬化得好”或“硬化得完全”并不意味著交聯(lián)作用的完全，而是指交聯(lián)作用發(fā)展到一種最為適宜的程度，以制品的物理一力學(xué)性能等達(dá)到最佳的境界。顯然，交聯(lián)程度是不會(huì)大于100%的，但是硬化程度是可以的。一般稱硬化程度大于100%的為“過(guò)熟”，反之則為“欠熟”。

　　硬化作用的類型是隨樹(shù)脂的種類而異的，它對(duì)熱固性塑料的貯存期和成型所需的時(shí)間起著決定性的作用。硬化不足的熱固性塑料制品，其中常存有比較多的可溶性低分子物，而且由于分子結(jié)合得不夠強(qiáng)(指交聯(lián)作用不夠)，以致對(duì)制品的性能帶來(lái)了損失。例如機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)府蝕性——電絕緣性等的下降;熱膨脹、后收縮、內(nèi)應(yīng)力、受力時(shí)的蠕變量等的增加;表面缺少光澤;容易發(fā)生翹曲等。硬化不足時(shí)，有時(shí)還可能使制品產(chǎn)生裂紋，使前面舉述的性能進(jìn)一步惡化。吸水量也有顯著的增加。出現(xiàn)裂紋說(shuō)明所用模具或成型條件不合適，或者塑料中樹(shù)脂與填料的用量比不當(dāng)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生裂紋。

　　過(guò)度硬化或過(guò)熟的塑料制品，在性能上也會(huì)出現(xiàn)很多的缺點(diǎn)。例如力學(xué)強(qiáng)度不高，發(fā)脆，變色，表面出現(xiàn)密集的小泡等。顯而易見(jiàn)，過(guò)度硬化或過(guò)熟成型中所產(chǎn)生的焦化和裂解(如果有)也包括在內(nèi)。制品過(guò)熟一般都是成型不當(dāng)所引起的。必須指出：過(guò)熟和欠熟的現(xiàn)象有時(shí)也會(huì)發(fā)生在同一制品上。出現(xiàn)的主要原因可能是模塑溫度過(guò)高、上下模的溫度不一、制品過(guò)大或過(guò)厚等。

　　撿定硬化程度的方法很多。一般常用的物理方法有;脫模后熱硬度的檢定法、沸水試驗(yàn)法、萃取法、密度法、導(dǎo)電度測(cè)驗(yàn)法等。

　　工業(yè)上用作成型的塑料有粉料、粒料、溶液和分散體等幾種，不管是哪一種料，一般都不是單純的聚合物(合成樹(shù)脂)，或多或少都加有各種助劑(添加劑)。加入助劑的目的是，改善塑料加工工藝和改善塑料制品某些特性，其用量雖少，作用甚大，它已經(jīng)成為塑料工業(yè)的重要組成都分。為了成型過(guò)程的需要，有將聚合物與助劑配制成粉科或粒料的，也有將其配制成溶液或分散體的。完成配制的方法大都靠混合，以使它們形成一種均勻的復(fù)合物。為此，本章將對(duì)塑料中各種組分的作用原理、配制方法進(jìn)行介紹。

　　由于當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)上對(duì)熱固性塑料的制備作業(yè)多是在合成樹(shù)脂廠進(jìn)行的，因此，以下的討論主要是熱塑性塑料。